Cal livre é definido como o cálcio presente no clínquer, apresentado nas formas de óxido de cálcio (CaO), hidróxido de cálcio (Ca(OH)2) ou carbonato de cálcio (CaCO3), sendo o resultado de sua dosagem expresso em CaO.
A presença de cal livre no cimento é indicativo de problemas oriundos da fabricação do clínquer ou da hidratação do cimento (clinquerização, no resfriamento ou no proporcionamento da matéria-prima utilizada na fabricação do cimento Portland), sendo assim, um composto indesejável, pois a cal livre hidratada é altamente expansível, sendo potencial causador de fissuras na estrutura e enfraquecimento do concreto.